Cyclobutaarene einfach gemacht

Die Yu-Gruppe berichtet von einer palladiumkatalysierten vicinalen C-H-Aktivierung von Carbonsäurederivaten (1) mit ortho-Bromiodbenzolen (2) zu Cylobutabenzolen (4). Der Palladiumkatalysator mit 2-Hydroxypyridin-Ligand (3) schiebt sich in die C-H-Bindung in β- oder γ-Position. β-Hydrid-Eliminierung führt dann zum α,β-ungesättigten Carbonsäure-Palladium-Komplex. Der Palladium-Komplex schiebt sich in die C-I-Bindung des Aromaten ein und addiert oxidativ an die C-Br-Bindung. Reduktive Eliminierung der so gebildeten Pd(IV)-Spezies führt zu den Cyclobutanderivaten (4). Aus acyclischen Carbonsäuren entstehen so trans-disubstituierte Cyclobutane, während cyclische Analoga zu cis-verknüpften Tricyclen mit cis-orientierter Carboxylfunktion führen. UJ

• Science 2023, doi: 10.1126/science.adg5282

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